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熱塑性聚氨酯彈性體的應用淺談

時間:2019-11-25 03:40 閱讀:1815 來源:互聯網

熱塑性聚氨酯彈性體(簡稱TPU),以其優異的性能和廣泛的應用,已成為重要的聚氨酯材料之一。近年來約以10%速度逐年增長,2000年全球TPU總產量約為14萬~15萬t。我國2000年TPU產量估計為0.4萬t左右。由于聚氨酯原料多元醇及異氰酸酯品種較多,不同相對分子質量及分子結構的軟、硬段結合,所得的TPU的種類及性能各不相同。TPU兼有塑料加工工藝性能和橡膠的物理機械性能,其耐磨、耐油、耐低溫、耐輻射性能尤為優良,使其應用廣泛。我國由沈陽化工學院設計的年產1000t的TPU生產線在遼寧省錦州天工實業公司已試車成功,并即將投入生產,產品性能經過測試已達國際水平。山東煙臺華大公司和天津堯舜聚氨酯制品有限公司從國外引進的TPU生產裝置,目前按各自的銷售渠道在正常運轉。近年來,由于原料生產裝置和設備的大量引進,更會促使我國TPU生產的發展。

1. TPU的合成

    TPU合成方法可分為一步法及預聚法,由于反應條件不同,聚合物的性能出現較大的差異。其中最佳的方法是一步法用雙螺桿擠出機生產TPU。對于一步法制得的TPU,基本上是屬于一種嵌段線型聚合物,基本反應式為: 2nOCN-R-NCO nHO-R'-OH nHO-R"-OH→∈CONH-R-NHCOO-R'-O-CONH-R-NHCOO-R"-On 采用雙螺桿擠出機連續合成TPU,其工藝步驟是由原料預備、計量輸送、混合反應、擠出造粒四個部分組成。該工藝具有原料配比計量精確、混合均勻、反應溫度均一及物料在機內停留時間均勻等特點。但工藝流程中,對原料水分的控制、計量的精度、輸送、溫度分布以及切粒技術都不可忽視[1]。根據需要,通過配方的調整,可設計出具有合適性能指標的TPU產品。TPU的合成是一個系統工程,把握好各項要素,就可以取得滿足的效果。TPU合成工藝研究動向,應著重在改善其物理機械性能及耐熱性能。

2.TPU的應用開發

    TPU由于性能優異,深受人們的青瞇,它的應用幾乎滲透到各個工業領域,如建筑、汽車制造、防震緩沖材料、鋪裝材料、制革等領域,而且還有很多潛在領域有待開拓。

2.1.在紡織工業上的應用

    TPU在紡織上的應用,主要是采用熔融法紡氨綸,國內也開展了這方面的工作[2~6]。目前,世界上氨綸生產大部分是以干法為主,美國杜邦公司的氨綸產量占世界氨綸產量的一半以上。采用干法紡絲生產的氨綸性能優良,但投資過高(年產500 t的工廠約需投資2億元人民幣),投資回收期長,生產成本也較高,并且存在污染環境問題,危害人體健康。而熔紡法生產氨綸具有投資較少、成本低、對環境無污染等優勢,并可利用現有其它纖維的熔紡設備,并無需作大改動和更新設備就可生產中等品質的氨綸,具有較好的經濟效益。我國在此領域的開發與研究均有報道,工業性氨綸試紡亦取得很好的效果。熔紡氨綸與干法氨綸性能差異正在縮小。熔紡法將成為氨綸的主要生產方法之一。目前,熔紡氨綸的伸長率已達干法水平,其拉伸強度則明顯高于干法氨綸,由于干法氨綸比熔紡氨綸有較好的微相分離程度和硬段區穩定性,決定了熔紡氨綸在彈性恢復率上存在差距。因此,假如經化學交聯處理后,纖維的回彈性可以得到明顯的改善。熔紡氨綸工藝大致在一步法、二步法、封端法和直接法四個方面有報道[2,3,7]。有人曾用熔紡一步法,優化配方,在未加任何添加劑的情況下,制得的氨綸纖維拉伸強度1.3 cN/dtex,斷裂伸長率729.1%。我國深圳新綸公司采用二步法制成的氨綸纖維拉伸強度1.6 cN/dtex、斷裂伸長率600%,300%定伸恢復率97%。盡管如此,我國對熔紡法氨綸的研究,還很不夠系統和深入。隨著對紡絲過程中,微相分離結構的形成機理、動力學及紡絲成型性能方面的深入研究,會進一步完善熔紡工藝,從而制造出性能優異的氨綸,這對于我國熔紡氨綸工業的發展將起到很大的促進作用。氨綸新品種開發領域著重在原絲新品種上,例如在耐氯、耐水解、耐熱、耐潮、耐霉菌以及阻燃方面。在加工方面,氨綸可與尼龍等纖維進行包復或包纏,其染色性、機械強度及耐磨性均優良。用氨綸作芯絲,外面用蠶絲進行螺旋式包纏,可以提高真絲產品檔次,增加我國絲綢產品在國際市場上的競爭力。采用純棉紗和氨綸加工成包芯紗,經過整染加工后,布面經向具有彈性,所開發的高彈牛仔布及燈芯絨也深受消費者喜愛。

2.2.汽車保險杠 注:TPU保險杠由沈陽化工學院開發制造;PP-EPDM保險杠為國內外使用的現有產品。

    TPU可應用于汽車車體的多種構件,如保險杠、儀表板、減震墊等零部件。汽車保險杠一般由面層和增強梁組成。國內外的保險杠多為聚丙烯(PP)與乙丙橡膠(EPDM)共混物材質。有專利報道[8],使用TPU制成的保險杠,先后經歷了以40~80 km/h的車速進行的撞車沖擊試驗,和用10 kg大錘60余次的重砸,未發現明顯破裂,說明其安全性能很高,在事故中可降低車輛損傷程度和人員傷亡。該保險杠生產成本較低,值得開發。TPU彈性體材料與PP-EPDM共混材料的性能見表1。我國即將進入WTO,汽車行業必須有新的特色方可立于不敗之地。因此開發具有安全性能高的保險杠,應引起有關方面的注重。

2.3.鐵軌枕墊板

    國內外鐵路使用的軌枕墊板,其綜合性能尚不足之處,使用壽命短,影響了列車的提速和綜合設施配套。專利報道[10],在TPU中添加廉價填料制成的軌枕墊板,性能優于橡膠墊板,可較大限度地吸收行駛的列車對鋼軌和路基的沖擊壓力,從而在不增加列車牽引動力、不改造路基、不減少停站點的情況下,使列車達到提速目的,行車速度可提高到250 km/h以上。測試結果表明,新型軌枕墊板對鐵路通訊的指揮系統無任何干擾,其磨耗指標比橡膠墊板低10倍,使用壽命大為提高,從而減少墊板更換次數,降低更換費用,綜合性能優良。

2.4.TPU在航空業上的應用開發

    攔阻網用于阻止飛機起飛或著陸滑跑時發生意外沖出跑道,而保證飛行人員和飛機的安全,避免重大事故發生。國外的機場攔阻網大多由尼龍編織制成。我國用TPU為原料采用擠出方法制成的攔阻網,具有強度大、重量輕、彈性好、不易霉爛、耐撕裂、耐低溫、耐油性能好等優良性能。在TPU原料中加入熒光物質制成的網體能晚上發光。其各種性能均優于國際上用尼龍編織的網體。例如尼龍編織的豎帶,其拉伸強度為139.2 MPa,用TPU制成的豎帶拉伸強度為186.3 MPa。因而TPU可應用于機場攔阻網。該攔阻網亦可用作在高速公路或盤山公路危險地段的護攔。用TPU制成的飛機薄壁油箱,不但工藝簡單,且壁薄,重量輕,使用壽命長。TPU又具有較高的抗輻射性,適用于制作宇宙飛行人員、X射線和原子能工作人員的保護衣。隨著航空事業不斷發展,對飛機維護技術需求也相應增加,同時對復原技術的要求也更加嚴格,采用壓縮空氣充氣的由TPU制成的氣囊抬高技術,可滿足以上的要求。

2.5.電纜外套

    用于海底等的浮電纜、光纜、地震電纜、飛機電纜的護套一般可用TPU加工而成,由于其體積電阻率≥1012Ω·cm,同時具有耐水解、耐候、耐磨、耐曲撓、高硬度等優點,TPU制造電纜、電線外套,不僅電絕緣性能好,而且對導體有很好保護性能,使用安全,不易引起意外火災事故。

2.6.在醫療、衛生方面的應用開發

    TPU具有良好的生物相容性、抗凝血性和優良的物理性能,在醫學和生物領域中用量雖少,卻占有重要的地位。TPU可用來制造人工喉、人造腦殼、人造心臟瓣膜、血管、人工腎、人造皮、人造尿道、人造假肢等以及醫療用品如輸液管、導液(尿)管、冰敷袋等。目前TPU在醫療衛生中的開發,正向生物工程、細胞工程和免疫工程等方面迅速發展。估計目前世界上醫用TPU用量可達1.5萬t/a。山西省化工研究所和山西醫學院開發的聚氨酯氣管套管,比金屬套管用起來方便適應、柔軟、不斷裂、可減輕病人痛苦,無不良反應。

2.7.在油田及礦山中的應用

    全國油田每年要耗資數千元購買200多萬件的橡膠易損件,如泥漿泵活塞、旋流器、凡爾膠皮、高壓密封圈等,在油田中,多泥沙河流中的水力機械設備,會受到泥沙磨損和氣蝕破壞的聯合作用,其損壞速度相當驚人。在這些領域的使用效果很好,可節約大量資金。中國科學院力學研究所在這方面做了大量的開發工作,其機械設備配合TPU配件在油田應用,效果不錯。礦用篩有金屬篩網及彈性篩板等幾類。與金屬篩相比,由TPU制成的PU彈性篩板噪音小、篩分質量高、使用壽命長,耐磨性是鋼的6~12倍。TPU的優良性能礦山機械上用途十分廣闊。煤礦每年需1000多萬件高壓密封圈和相當數量的礦用電機聯軸節,需要寬800~1100 mm、長78 mm的煤礦用阻燃抗靜電輸送帶1700萬m。開采礦石和輸送條件的惡劣,橡膠帶很難滿足使用要求,TPU取代橡膠制作礦用運輸帶是一種發展趨勢。其阻燃、抗靜電的TPU運輸帶還可用作其它工業的多種運輸帶。

3.建議

(1)我國TPU合成工藝尚屬起步階段,與世界先進國家相比,還有一定差距。TPU的質量好壞又是熔融紡絲的要害,因此要加強基礎性研究,改進工藝、優選出適合于熔紡的TPU設計配方,為熔融法紡氨綸領域做出貢獻。

(2)我國TPU正處于發展時期,還有許多新技術、新產品需要我們去開發,其中重點是加強TPU的改性和應用開發,盡快開拓新市場。TPU的應用領域相當廣泛,上述文中僅在一些應用領域舉了數例作拋磚引玉。

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